СЕЛЕКТИВНЫЙ СПОСОБ СИНТЕЗА 3,7,10-ТРИОКСО-2,6- ДИАЦЕТИЛ-2,4,6,8,9,11-ГЕКСААЗА[3.3.3]ПРОПЕЛЛАНА И ПОЛУЧЕНИЕ ЕГО НИТРОПРОИЗВОДНОГО

А.А. Синицына, С.Г. Ильясов
 DOI: 10.25699/s0281-4559-1587-y Download PDF
Аннотация: В настоящей работе представлен селективный способ синтеза 3,7,10-триоксо-2,6-диацетил-2,4,6,8,9,11- гексааза[3.3.3]пропеллана через дезацетилирование триацетилпроизводного обработкой последнего серной и азотной кислотами, а также серно-азотной смесью при комнатной температуре с выходом целевого продукта 31 %, 35 % и 80 %, соответственно. При взаимодействии 3,7,10-триоксо-2,6-диацетил-2,4,6,8,9,11-гексааза[3.3.3]пропеллана с серно-азотной смесью, серной или азотной кислотой дальнейшее снятие ацетильной группы до образования синтеза 3,7,10-триоксо-2- ацетил-2,4,6,8,9,11-гексааза[3.3.3]пропеллана не происходит, а нагревание реакционной массы приводит к разрушению исходной молекулы. Однако при взаимодействии 3,7,10-триоксо-2,6-диацетил-2,4,6,8,9,11-гексааза[3.3.3]пропеллана со смесью концентрированной азотной кислоты и уксусного ангидрида образуется нитропродукт диацетилпроизводного ТНАР – 3,7,10-триоксо-2,6-диацетил-9-нитро-2,4,6,8,9,11-гексааза[3.3.3]пропеллан. При этом, в отличие от триацетил-ТНАР, у которого две ацетильные группы заместили сразу два протона NH-группы одного кольца, а другое кольцо осталось без замещения, у нитро-ацетилпроизводного ТНАР функциональные группы стоят при разных кольцах. Было показано, что ацетилирование 3,7,10-триоксо-2,6-диацетил-2,4,6,8,9,11-гексааза[3.3.3]пропеллана в среде уксусного ангидрида приводит к замещению одного протона свободной NH-группы с образованием триацетилзамщенного, а при замене уксусного ангидрида на хлористый ацетил образуется 3,7,10-триоксо-2,4,6,8,9,11-гексаацетил-2,4,6,8,9,11-гексааза[3.3.3]пропеллана.
Ключевые слова: азапропелланы, трициклические молекулы, N-ацетилирование, уксусный ангидрид, кислотный катализ, дезацетилирование.

Контакты

Россия, 659305, Алтайский край, г. Бийск,
ул. Трофимова, 27, к. 404Б
Тел. +7-923-162-93-27
(ответственный секретарь -
Голых Роман Николаевич)
e-mail: info@s-sibsb.ru

Свидетельство